在Chrome浏览器中，网页存档和PDF保存操作的全流程解析如下：
1. 打开需要存档的网页。
2. 点击菜单栏中的“更多工具”选项，然后选择“扩展程序”。
3. 在扩展程序列表中找到名为“Save Page As”的扩展程序，如果没有找到，可以点击“添加至Chrome”按钮进行安装。
4. 安装完成后，点击“Save Page As”扩展程序图标，然后在弹出的对话框中选择保存类型为“网页存档”，点击“保存”按钮即可完成网页存档操作。
5. 如果要保存PDF文件，可以在Chrome浏览器的地址栏输入“file:///C:/Users/username/Downloads/test.pdf”或“chrome://downloads/”，然后按回车键进入下载页面。
6. 在下载页面中，点击“保存为PDF”按钮，然后在弹出的对话框中选择保存类型为“PDF”，点击“保存”按钮即可完成PDF保存操作。